加氫裂化技術(shù)應(yīng)用概況
加氫裂化技術(shù)具有原料適應(yīng)性強、產(chǎn)品方案靈活、液體產(chǎn)品收率高且質(zhì)量好的特點,已成為現(xiàn)代煉油和石油化學(xué)工業(yè)最重要的重油深度加工工藝之一。自從1966年我國第一套現(xiàn)代加氫裂化裝置建成投產(chǎn)以來,我國加氫裂化技術(shù)已經(jīng)取得了長足進步,并在工業(yè)上得到了日益廣泛的應(yīng)用。目前,我國已加氫裂化裝置22套,總加工能力達13Mt/a以上。
三十多年來,中石化撫順石油化工研究院一直致力于加氫裂化技術(shù)的研究開發(fā)工作,尤其是在最近十幾年里,針對用戶需要開發(fā)了十多種加氫裂化催化劑及工藝技術(shù),并形成了系列化,得到廣泛應(yīng)用,取得滿意結(jié)果。這些加氫裂化催化劑及工藝技術(shù)的開發(fā)成功使撫順石油化工研究院能夠根據(jù)用戶需要提供最先進技術(shù),并使撫順石油化工研究院開發(fā)的加氫裂化技術(shù)在國內(nèi)市場的占有率達到80%以上。
裂化反應(yīng)機理
裂化是在較高壓力下,烴類分子與氫氣在催化劑表面進行裂解和加氫反應(yīng)生成較小分子的轉(zhuǎn)化過程,同時也發(fā)生加氫脫硫、脫氮和不飽和烴的加氫反應(yīng)。
裂化采用具有裂化和加氫兩種作用的雙功能催化劑。裂化活性由無定型硅鋁或沸石載體提供,加氫功能由結(jié)合在載體上的金屬(W、Mo、Ni)提供。
在加氫裂化過程中的裂解反應(yīng)是在催化劑的酸性中心上進行的,都遵循正碳離子反應(yīng)機理。
以烷烴在雙功能催化劑上裂解反應(yīng)為例簡述反應(yīng)歷程:
典型示意流程圖及特點
一段一次通過加氫裂化流程
高壓一段一次通過流程的加氫裂化裝置是以直餾減壓餾分油生產(chǎn)噴氣燃料、低凝柴油、裂化尾油作為乙烯裂解原料或高粘度指數(shù),低凝點潤滑油料。
一段串聯(lián)全循環(huán)加氫裂化流程圖
高壓一段串聯(lián)全循環(huán)加氫裂化有兩種類型:一種是“中間餾分油”型加氫裂化;一種是“石腦油”型加氫裂化。前者主要產(chǎn)品是噴氣燃料、輕柴油。后者主要產(chǎn)品為重石腦油。其特點:單程轉(zhuǎn)化率一般控制在60%左右,裂化尾油全部返回裂化反應(yīng)器,“中間餾分油”型的尾油為>350℃餾分,“石腦油”型則為>177℃餾分。
應(yīng)用范圍(原料與目的產(chǎn)品)
高壓加氫裂化可以加工各種重質(zhì)劣質(zhì)原料油,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽、煤、柴、潤及化工石腦油和蒸汽裂解制乙烯原料。撫順石油化工研究院開發(fā)的高壓加氫裂化工藝包括一段串聯(lián)、兩段和單段單劑等工藝,并且根據(jù)用戶對目的產(chǎn)品要求的不同,可以選擇不同類型的催化劑和不同的工藝條件,控制不同的單程轉(zhuǎn)化率,并可按一次通過,中間餾分或尾油部分或全循環(huán)方式運行,循環(huán)切割點也可以根據(jù)需要靈活設(shè)定,因此靈活性大,適應(yīng)性強,可以滿足不同用戶的需要。對于希望從有限原料油最大量生產(chǎn)化工石腦油的石油化工企業(yè),可以選擇>177℃尾油全循環(huán)一段串聯(lián)或兩段高壓加氫裂化工藝;對于以化工石腦油為主要目的產(chǎn)品并同時希望生產(chǎn)部分優(yōu)質(zhì)中間餾分油產(chǎn)品的石油化工企業(yè),則可以采用>260℃或>350℃,甚至>371℃尾油全循環(huán)一段串聯(lián)或兩段高壓加氫裂化工藝;對于希望從有限原料油最大量生產(chǎn)化工石腦油和蒸氣裂解制乙烯原料的石油企業(yè),則可以選擇中間餾分全循環(huán)一段串聯(lián)高壓加氫裂化工藝;對于以化工石腦油和蒸氣裂解制乙烯原料為主要目的產(chǎn)品并同時希望兼產(chǎn)部分優(yōu)質(zhì)中間餾分油產(chǎn)品的石油化工企業(yè),則宜采用一段串聯(lián)一次通過高壓加氫裂化工藝。
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